PTFE经过380℃烧结后缓慢冷却

  用SEM观察断裂面，发现结晶区包含一些宽度为0.2~10μm的长带。这些带含有一些垂直于带长轴的平行条纹，条纹间隔约30nm，分子链是平行于条纹方向排列的，带的平均宽度为0.7~0.8μm。PTFE晶体是先由平行排列的折叠链形成片晶，再由片晶堆积而成的带状多晶聚集体。

  通常在较低温度时，在应力作用下，PTFE的结晶带存在两类畸变。第一类畸变发生在低应力下，伸长很小时，条纹与带轴分离进行横向滑动，由于在作用力方向上的转动，一些条纹变斜，这种畸变是非结晶畸变造成的。第二类畸变发生在高应力下，条纹指向应力方向而弯曲成人字纹，这是由晶体的实际应变造成的。

  在高温拉伸时，PTFE的结晶结构和形态结构都会发生变化。用于制膜的PTFE树脂通常结晶状态良好，结晶度高达98%以上，这时PTFE以粒子状态存在，内部结晶为带状多晶聚集体，不存在结点和原纤。

  在基础膜阶段，PTFE粒子通过物理混合形成了毛坯，在160~200℃温度下压延成基础膜。由于此过程所受应力仅为压缩剪切力，拉伸应力很小，PTFE晶体条纹与带轴分离进行横向滑动，一些条纹变斜发生畸变，因速度快，温度又不够高，所以是非结晶畸变，结晶度基本不变。但此时温度作用也使少量无定形区分子滑移出晶体结构，因而出现很少的原纤，不会形成明显的微孔。

  在基带阶段，基础膜受到了纵向拉伸和热的作用，此时温度为180~250℃。从微观结构来看，结晶度和结晶尺寸都有所下降，说明有些较小尺寸得结晶或膜表面的多晶聚集体收到了破坏，在热和拉里作用下，有部分片晶发生滑动，更多的分子发生滑移，无定形区扩大。一方面，会使原纤增多；另一方面，分子、无定形或结晶区沿拉伸方向取向，会有部分原纤在热和拉力共同作用下断裂，出现一些微孔。

  在薄膜形成阶段，即未固化薄膜阶段，尽管受热温度不高，但拉伸倍数较大，通常为2~10倍。此时，不但存在分子滑动、片晶滑移、无定形区的破坏和取向，也存在着晶区的破坏，因此出现结晶度的进一步减小。随着拉伸倍数的增大，会有更多分子滑移、片晶滑动、原纤形成，但也会使得更多原纤因应力集中而断裂，因此，微孔孔径变大，空隙率提高。同时，由于双向拉伸，可能使得较多结晶区表面受到破坏，出现周围都是原纤或空隙的现象，只是较大的结晶区联结，此即为结点。