PTFE分散树脂具有独特的相结构

  带状结晶结构密实地折叠成球状颗粒，这种带状结构很容易被从颗粒中拉出，形成与拉伸方向平行的微细纤维，未展开的结晶分子则以“结点”形式与纤维相连接。因为纤维是从不同的树脂颗粒中拉出来的，因此会在纤维之间形成孔隙。以分散体形式混合PTFE树脂组分，脱水干燥后加入适当的润滑剂制成模坯，经推压挤出压延成膜片，再经过干燥（或萃取），在一定张力下去除润滑剂后，成为带有孔隙的基础膜，此时薄膜中孔的孔隙小，孔隙率亦低，仅为25%~30%。在这些基础膜中PTFE以微纤维结构存在，在一定温度下拉伸基础带时树脂微纤维被拉伸取向。拉伸可分为单向拉伸（纵向拉伸）和双向拉伸（纵向横向均拉伸）两种方法，二者均可形成微纤维连接点的高孔隙微孔膜，但微观结构有明显区别。单向拉伸膜“结”的形状呈长条形，垂直于拉伸方向分布，纤维沿拉伸方向取向；而双向拉伸膜“结”近似为球星，纤维以“结”为中心呈放射状分布。微纤维之间形成孔隙，微纤维之间的孔隙大小决定孔径的大小，结点的数量及尺寸则影响开孔率。这时的薄膜因PTFE本身的物理性能原因，其尺寸稳定性不好，强度也不高，放置时间稍长会发生较大的回缩，无太大的实用性。经热定型（烧结）后则微孔结构可保持下来，尺寸稳定性、强力都会大大提高，形成一定孔径、孔隙率的微孔薄膜。膜的张力可以达到40MPa，甚至更高，开孔率也高达90%，结晶度高达98%。

  在注塑机上挤压成的膜，要用尽可能高的温度去处理，但不能超过其熔点327℃，一般为225~300℃。这主要是因为如果温度太低，分子链活动力低，纤维易被拉断。当加热时PTFE分子排列将变得无序，折叠的PTFE分子链被从晶区中拉出形成微细纤维，无定形区增加，其结晶度下降，这个温度越高，无定形区越大。随拉伸温度升高，分子链活动力更高，晶片越易解缠，膜中的微纤取向度提高，薄膜的强度也随之提高。在拉伸后，热定型温度要超过327℃，无定形区将发生交链反应，出现了无数个结点，它联结着结晶链，这称为原纤化。

  拉伸速率极大地影响着结晶度，在35~327℃之间，靠近低温区时，存在着一个极大拉伸速率，当超过它时，膜将断裂。同时也存在着一个极小拉伸速率，低于它时，膜也将断裂，或者拉出的膜强度小；靠近高温区时，只要确定最低拉伸速率就可以了。最低的拉伸速率与温度间存在着对数关系。温度提高，拉伸速率可以相应地增大。

  结晶度的密度与原材料中树脂成分也有很大关系，如在PTFE树脂中加入不超过0.2%的六氟丙烯，与PTFE共聚，可以提高拉伸速率以及膜的结晶度。

  烧结后以不同速率来制取各种PTFE微孔薄膜，结果发现，慢速冷却的薄膜为白色不透明的，薄膜内、外表面观察到带状结构。带的尺寸和结晶度随冷却速率减小而增大。在非常小的冷却速率（0.01℃/min）下，结晶度为96%，透湿性增加。另一方面，骤冷的薄膜结晶度为30%，透光度为94%，其外表面光滑细腻，而且未出现带状结构，内部粒子直径为0.1~0.21μm。骤冷降温使薄膜的形态具有特殊的性能，如增加PTFE薄膜的耐久性和透光度。