聚四氟乙烯的悬浮聚合是指从水相中沉析出来的初级粒子聚附成粗粒

  在搅拌作用下悬浮在水中，实质上是自由基引发的水溶液沉淀聚合。引发剂可采用过硫酸铵、过醋酸叔丁酯、过氧化物等，或者用过硫酸盐与亚硫酸氢钠、硫酸亚铁组成的氧化还原体系。影响聚合过程的工艺指标有聚合温度、聚合压力和搅拌速度等。一般选择聚合温度为40~80℃，压力为0.35~2.8MPa。反应温度的控制很重要，随着聚合温度升高，引发剂分解速率增大，反应速率加快，聚四氟乙烯分子量降低；聚四氟乙烯在水中的溶解度较小，需有足够的搅拌速度，提高聚四氟乙烯在水中的溶解速率。随着聚合压力增大，提高了四氟乙烯在水中的溶解度，从而加快聚合速率。

  四氟乙烯经过洗涤及分馏，去除盐酸和在热分解中产生的各种氟碳物。已纯化的四氟乙烯在不锈钢高压釜内，在过硫酸铵或其他过氧催化剂的催化作用下聚合，其反应急速进行，反应过程中放热。

  聚四氟乙烯微孔薄膜的生产是利用聚四氟乙烯塑料树脂的吸油性、不溶性以及烯径材料易挥发的特性形成微孔；利用其在固化温度之前的聚四氟乙烯塑料也有可塑性的特点，在工艺温度段的加工范围内进行双向拉伸，最后经过高温气氛烧结固化定型，成为厚0.04mm左右的可透气而不漏水的聚四氟乙烯微孔薄膜。

  PTFE薄膜生产工艺主要有压延、车削和拉伸等。通过结构分析及实际测定，只有拉伸膜才具有良好的微孔结构。

  用拉伸方法加工PTFE微孔薄膜的技术是由美国Gore公司发明的。一般是先将PTFE树脂与液体润滑剂混合后，压制成毛坯，再经过挤出、压延等工序制成生料带。在加热的情况下，除去润滑剂，同时进行拉伸，形成原纤维的微孔结构薄膜。拉伸工艺可分为两种：一是单纯进行纵向拉伸，然后依不同用途进行横向拉伸；二是同时双向拉伸。经过拉伸后的薄膜与生料带之间发生显著的变化：密度下降，拉伸强度提高，形成大量微孔，尺寸稳定性显著提高。继美国之后，其他一些国家，如日本、瑞士、德国、英国争相研制，其中最活跃的当瞩目本，除与Gore公司合作外，又自行研制了多层、多孔、半烧结的PTFE薄膜。经过双向拉伸等工艺加工成的多微孔PTFE薄膜在膜技术中占有重要的地位。Gore公司将其与织物黏合后作为“防水透湿”功能面料，风靡市场，目前成为国际防护服装及欧美军队最主要的装备品之一、PTFE材料的化学惰性和耐热稳定性更拓宽了其应用领域，无论是置于苛刻的化学环境、暴露于高温条件下，或是要求生物兼容性及低化学可萃取的场合，多孔PTFE薄膜均可视作为理想的材料。目前，Gore公司正在研制PTFE选择性透过复合膜，并将其用作生化防护材料。